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一.概述
应力腐蚀是材料、机械零件或构件在静应力(主要是拉应力)和腐蚀的共同作用下产生的失效现象。它常出现于锅炉用钢、黄铜、高强度铝合金和不锈钢中,凝汽器管、矿山用钢索、飞机紧急刹车用高压气瓶内壁等所产生的应力腐蚀也很显著。 常见应力腐蚀的机理是:零件或构件在应力和腐蚀介质作用下,表面的氧化膜被腐蚀而受到破坏,破坏的表面和未破坏的表面分别形成阳极和阴极,阳极处的金属成为离子而被溶解,产生电流流向阴极。由于阳极面积比阴极的小得多,阳极的电流密度很大,进一步腐蚀已破坏的表面。加上拉应力的作用,破坏处逐渐形成裂纹,裂纹随时间逐渐扩展直到断裂。这种裂纹不仅可以沿着金属晶粒边界发展,而且还能穿过晶粒发展。应力腐蚀过程试验研究表明:当金属加上阳极电流时可以加剧应力腐蚀,而加上阴极电流时则能停止应力腐蚀。一般认为压应力对应力腐蚀的影响不大。
应力腐蚀的机理仍处于进一步研究中。为防止零件的应力腐蚀,首先应合理选材,避免使用对应力腐蚀敏感的材料,可以采用抗应力腐蚀开裂的不锈钢系列,如高镍奥氏体钢、高纯奥氏体钢、超纯高铬铁素体钢等。其次应合理设计零件和构件,减少应力集中。改善腐蚀环境,如在腐蚀介质中添加缓蚀剂,也是防止应力腐蚀的措施。采用金属或非金属保护层,可以隔绝腐蚀介质的作用。此外,采用阴极保护法见电化学保护也可减小或停止应力腐蚀。本篇文章将重点介绍应力腐蚀断裂失效机理与案例研究,并分析比较应力腐蚀断裂其他环境作用条件下发生失效的特征。由于应力腐蚀的测试方法与本文中重点分析之处结合联系不大,故不再本文中加以介绍。
二.应力腐蚀开裂特征
(1)引起应力腐蚀开裂的往往是拉应力。 这种拉应力的来源可以是:
1. 工作状态下构件所承受的外加载荷形成的抗应力。
2. 加工,制造,热处理引起的内应力。
3. 装配,安装形成的内应力。
4. 温差引起的热应力。
5. 裂纹内因腐蚀产物的体积效应造成的楔入作用也能产生裂纹扩展所 需要的应力。
(2)每种合金的应力腐蚀开裂只对某些特殊介质敏感。 一般认为纯金属不易发生应力腐蚀开裂,合金比纯金属更易发生应力腐蚀开裂。下表列出了各种合金风应力腐蚀开裂的环境介质体系,介质有特点:即金属或合金可形成纯化膜,弹介质中有有破坏纯化膜完整性的离子存在。而且介质中的有害物质浓度往往很低,如大气中微量的H2S和NH3可分别引起钢和铜合金的应力腐蚀开裂。空气中少量NH3是鼻子嗅不到的,却能引起黄铜的氨脆。再如奥氏体不锈钢在含有几个ppm氯离子的高纯水中就会出现应力腐蚀开裂。再如低碳钢在硝酸盐溶液中的“硝脆”,碳钢在强碱溶液中的“碱脆”都是给定材料和特定环境介质结合后发生的破坏。氯离子能引起不锈钢的应力腐蚀开裂,而硝酸根离子对不锈钢不起作用,反之,硝酸根离子能引起低碳钢的应力腐蚀开裂,而氯离子对低碳钢不起作用。
表1.常见材料应力腐蚀开裂发生的介质
合金 腐蚀介质 碳钢和低合金钢 NaOH溶液,含有校酸根,碳酸跟,硫化氢水溶液,海水,海洋大气和工业大气,硫酸—硝酸混合液,三 氯化铁溶液,湿的CO—CO2,空气 高强度钢 蒸馏水,湿大气,氯化物溶液,硫化氢 奥氏体不锈钢 高温碱液,高温高压含氧纯水,氯化物水溶液,海水,浓缩锅炉水,水蒸气(260ºC),湿润空气(湿度90%),硫化氢水溶液,NaCl—H2O2水溶液,二氯乙 烯等 铜合金 NH3蒸汽,氨溶液,汞盐溶液,含SO2的大气,三氯 化铁,硝酸溶液 钛合金 发烟硝酸,海水,盐酸,含Cl¯,Br¯,I¯水溶液,甲 醇,三氯乙烯,CCl4,氟利昂 铝合金 NaCl水溶液,海水,水蒸气,含二氧化硫的大气, 含Br¯,I¯水溶液,汞
(3)应力腐蚀开裂是材料在应力和环境介质共同作用下经过一段时间后,萌生裂纹,裂纹扩展到临界尺寸,此时由于裂纹尖端的应力强度因子KI达到材料的断裂韧性KIc,发生失稳断裂。即应力腐蚀开裂过程分为三个阶段:裂纹萌生,裂纹扩展,失稳断裂。
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1.裂纹的萌生 裂纹源多在保护膜破裂处,而膜的破裂可能与金属受力时应力集中与应变集中有关,此外,金属中存在孔蚀,缝隙腐蚀,晶间腐蚀也往往是SCC裂纹萌生处。萌生期长短,少则几天,长达几年,几十年,主要取决于环境特征与应力大小。
2.裂纹扩展 应力腐蚀开裂的裂纹扩展过程有三种方式。应力腐蚀开裂裂纹的扩展速率da/dt与裂纹尖端的应力强度因子K1的关系具有图示的三个阶段特征。 在一阶段da/dt随K1降低而急剧减少。当KI降到Kiscc以下时应力腐蚀开裂裂纹不再扩展。 在二阶段,裂纹扩展与应力强度因子KI大小无关,主要受介质控制。在这阶段裂纹出现宏观和微观分枝。但在宏观上,裂纹走向与抗应力方向是垂直的。 三阶段为失稳断裂,纯粹由力学因素KI控制,da/dt随KI增大迅速增加直至断裂。
(4)应力腐蚀开裂属于脆性断裂。即使塑性很高的材料也是如此。其断口呈多种形貌。有沿晶断裂,准解理,韧性断裂等。
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